南开团队在无机合成及配位化学领域取得突破

   2023-11-18 中国青年网0
核心提示:  中国青年报客户端天津11月17日电(中青报·中青网记者胡春艳 通讯员李享 )11月17日,国际期刊Science在线发表南开大学最新研究成果。该研究报道了全金属富勒烯5-的合成及成键机制,展示了一种全新的化合物合成技术以及对金属键的精准调控在结构化学中的

  中国青年报客户端天津11月17日电(中青报·中青网记者胡春艳 通讯员李享 )11月17日,国际期刊Science在线发表南开大学最新研究成果。该研究报道了全金属富勒烯5-的合成及成键机制,展示了一种全新的化合物合成技术以及对金属键的精准调控在结构化学中的应用,为新材料的创制提供了崭新的研究思路。这一突破性成果凸显了南开大学在合成化学及主族金属元素配位化学领域的重要地位。

全金属富勒烯5-团簇结构示意图:钾原子为紫色,金原子黄色,锑原子为蓝色。南开大学供图

  1985年,科学家Smalley等人首次发现了由60个碳原子构成的足球状碳簇C60,也被称为富勒烯。因为这一重大科学发现,他们在1996年获得了诺贝尔化学奖。

  南开大学材料科学与工程学院孙忠明教授课题组通过研发一种新的合成方法,将高温固相合成与金属有机化学跨相结合,成功制备了全金属富勒烯。

南开大学材料科学与工程学院孙忠明教授课题组成员。南开大学供图

  这一化合物呈现出接近阿基米德十二面体的结构,每一面皆由内含一个金原子的锑五边形平面构成,内径约为0.90纳米,略大于C60分子0.71纳米的直径。在这个相对较大的团簇空腔内,仅内嵌了一个钾离子,并且团簇整体无需有机配体的保护,其结构依然能够具有很好的化学稳定性,这使其成为迄今为止配位环境最接近富勒烯的纯无机化合物。

全金属富勒烯5-团簇的成键模式及分子轨道。南开大学供图

  这一裸露的重金属球状团簇的稳定性得以实现,一方面归因于中心的钾离子起到了模板支撑作用,另一方面,金-锑之间独特的异金属键在维持整体结构完整性方面发挥了至关重要的作用。

全金属富勒烯5-的电子结构分析。南开大学供图

  理论计算结果显示,该分子的最显著特征之一是其三维球芳香电子结构,这导致在团簇表面形成了一层离域 π 电子云,赋予全金属富勒烯化合物独特的物理化学特性。这一发现有望在光电材料或室温催化等领域发挥重要作用,具备广泛的应用潜力。

  美国化学与工程新闻(Chemical & Engineering News)认为,这种无机富勒烯可能有助于化学家设计并合成其他精密构造的纳米结构。德国图宾根大学化学家Andreas Schnepf教授表示,这种分子具有引人注目的键合特性,这些团簇在溶液中可能展现出有趣的反应性和应用潜力。

  南开大学材料科学与工程学院博士研究生徐毓贺是本论文的第一作者,孙忠明教授为论文通讯作者。孙忠明教授课题组长期致力于合成化学及主族金属元素配位化学领域的研究。此次成果的发表,标志着南开大学在相关研究领域取得重要进展和重大突破。

 
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